Ở trên là phần tổ hợp orbital nhóm được DNT viết rất có chiều sâu. Bây giờ BM sẽ nói đến cơ chế của sự siêu liên hợp.
Đầu tiên, ta sẽ xét đến cơ chế làm bền của các cation bằng hiệu ứng hyperconjugate, xét cation etyl:
Figure 1: Orbital interactions stabilizing two conformations of the ethyl cation.
Ở nhóm CH3, ta lấy MO
z (conformation A) và MO
y (conformation B) để tham gia xen phủ với orbital p trống, do bản chất của hai MO CH3 có cùng mức năng lượng, nên sự quay của liên kết C-C trong etyl cation đưa ra hai conformer sẽ có năng lượng tương tự nhau. Mô hình etyl cation có thể coi là mô hình kiểu mẫu của hyperconjugation khi so sánh với các mô hình khi H của nhóm CH3 được thay bằng một nguyên tử hay nhóm nguyên tử khác có bản chất khác nhau.