View Single Post
Old 08-25-2006 Mã bài: 3346   #8
bluemonster
Wipe out Lazy Man
 
bluemonster's Avatar

 
Tham gia ngày: Nov 2005
Location: HCMUS
Tuổi: 37
Posts: 1,200
Thanks: 132
Thanked 614 Times in 196 Posts
Groans: 28
Groaned at 16 Times in 10 Posts
Rep Power: 107 bluemonster is a name known to all bluemonster is a name known to all bluemonster is a name known to all bluemonster is a name known to all bluemonster is a name known to all bluemonster is a name known to all
Send a message via ICQ to bluemonster Send a message via Yahoo to bluemonster
Default Markownikov rule !

Nói tóm lại, ở trên ta đề cập tới ba mô hình, trong đó có hai mô hình lớn, đó là sự nhiễu lọan của một electropositive group và mô hình thứ hai là sự nhiễu loạn của một electronegative group. Nếu biết vận dụng tốt hai mô hình trên thì sẽ râấ dễ dàng để đi sâu vào bản chất của sự tổ hợp các nhóm trong hóa học hữu cơ.
Về phần họat tính, BM sẽ lướt qua các qui luật ảnh hưởng của nhóm cấu tạo chất nền trong phản ứng SN ( nucleophilic substitutent ) với E ( elimination ).
Nhưng trước hết, là qui tắc Markownikov :
Xét một phân tử chất nền có thể tham gia phản ứng Marcopnhicop dễ dàng, như propene. Bằng phương pháp fragmental analysis ta có thể xem propene là sự kết hợp của hai mô hình vinyl với Methyl. Phản ứng cộng Marcopnhicop xảy ra trên hệ pi, nên ta chỉ quan tâm đến MO pi của CH3.ta thấy, năng lượng của MO pi của CH3 sẽ thấp hơn năng lượng MO pi của vinyl, do bản chất của hai thằng này khác nhau (một mang 100% tính p, một mang khỏang 75% tính p). Ta có giản đồ năng lượng tổ hợp (cái hình này BM chôm của DNT).


Sự tổ hợp của pi (Me) với pi tạo ra hai MO psi 1 và psi 2, psi 1 mang hệ số đón góp của pi(Me) lớn hơn nên lobe side của C3 là to nhất, psi 2 mang hệ số đóng góp của pi lớn hơn nên hai lobe side của C1 và C2 lớn hơn C3. Nhưng vấn đề được đặt ra ở đây là lí giải tại sao ở psi 1 lobe side của C2 lại lớn hơn C1, và điều đó ngược lại ở psi 2. ???
Ta vẫn dùng fragmental analysis một lần nữa, đầu tiên C3 tổ hợp với C2 (đặt tên là MO 2-3). MO 2-3 mang một phần bản chất của electronegative group, có năng lượng thấp hơn AO C1, nên sẽ có hệ số đóng góp cao ở psi 1, chính vì vậy, lobe side của AO C1 phải nhỏ hơn AO C2. Tương tự đối với psi 2, vẫn dùng sự tổ hợp MO 2-3, lúc này nó mang bản chất của một electropositive group, có năng luợng cao hơn AO C1( năng lượng cao hơn này là do AO C3 ngược dấu pha với MO vinyl), chính vì vậy, lobe side của AO C1 phải lớn hơn MO 2-3.
Nhìn vào giản đồ, có thể thấy ở HOMO (psi 2)_ trung tâm phản ứng electrophilic Addition, mang hệ số đóng góp của AO C1 cao nhất, và phản ứng xảy ra ở C1 ưu tiên hơn.

Chữ kí cá nhân
Chemistry is a practical science, the theories can't make practices, they just be used to explain practices !
"Thanks" on ChemVN ... SOS



thay đổi nội dung bởi: bluemonster, ngày 08-25-2006 lúc 03:16 PM.
bluemonster vẫn chưa có mặt trong diễn đàn   Trả Lời Với Trích Dẫn